氰醇技術(shù)說明

精制丙酮氰醇

1 范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了精制丙酮氰醇的要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、包裝、標(biāo)志、貯存及運(yùn)輸。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于丙酮與氫氰酸反應(yīng)制得的精制丙酮氰醇。

2 規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其**版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB 190 危險貨物包裝標(biāo)志

GB/T 601 化學(xué)試劑 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備

GB/T 3723 工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣**通則

GB/T 6678 化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T 6680 液體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T 6682 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

3 要求

3.1 外觀：棕黃色透明液體，無機(jī)械雜質(zhì)。

3.2 精制丙酮氰醇應(yīng)符合表1要求

表1 精制丙酮氰醇的技術(shù)要求

項 目	指 標(biāo)
	優(yōu)等品	一等品	合格品
丙酮氰醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% ≥	99.0	98.0	97.0
氫氰酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% ≤	0.1	0.1	0.2
丙酮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% ≤	0.6	1.0	1.5
水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% ≤	0.3	0.9	1.3
pH值（10%的水溶液） ≤	2.7～3.7	2.5～3.8
外觀	棕黃色透明液體，無機(jī)械雜質(zhì)

4 采樣

按GB/T 3723、GB/T 6678、GB/T 6680的規(guī)定采取樣品。

5 檢驗方法

本標(biāo)準(zhǔn)所用的試劑在沒有注明其他要求時，均為分析純試劑。

本標(biāo)準(zhǔn)所用的水，應(yīng)符合GB/T 6682中三級水規(guī)格。

5.1 外觀測定

5.1.1 適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)適用于精制丙酮氰醇外觀的測定。

5.1.2 方法原理

目視觀察樣品外觀

5.1.3 儀器及設(shè)備

5.1.3.1 比色管架。

5.1.3.2 比色管：50mL。

5.1.3.3 光源：日光或日光燈。

5.1.4 測定方法

將試樣置于清潔、干燥的50mL具塞比色管中，在日光或日光燈的透射下，直接目測，應(yīng)為棕黃色透明液體，無機(jī)械雜質(zhì)。

5.2 精制丙酮氰醇純度和氫氰酸含量的測定

5.2.1 方法原理

5.2.1.1 總氰測定原理

丙酮氰醇試樣中含有的丙酮氰醇和氫氰酸，在堿性溶液中丙酮氰醇和氫氰酸生成氰化物，以碘化鉀-氨水溶液作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液滴定試樣中總氰，過量的銀離子遇碘化鉀生成碘化銀渾濁指示終點。

5.2.1.2 氫氰酸測定原理

在酸性條件下，**氫氰酸與硝酸銀作用，過量的硝酸銀用硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，以硫酸鐵銨為指示劑，滴定溶液呈微紅色為終點。

根據(jù)5.2.1.1和5.2.1.2兩步測出樣品中總氰含量和氫氰酸含量，即可算出丙酮氰醇含量。

5.2.2 試劑和溶液

5.2.2.1 硝酸銀：0.1000mol/L、0.0100mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液，按GB/T 601規(guī)定方法制備。

5.2.2.2 氫氧化鈉：2mol/L的溶液。

5.2.2.3 硝酸：1mol/L的溶液。

5.2.2.4 碘化鉀-氨水溶液的制備：稱取3.4g碘化鉀溶于167mL水中，轉(zhuǎn)移到1L容量瓶中，取228mL氨水溶于605mL蒸餾水中轉(zhuǎn)移到上述容量瓶中并搖勻。

5.2.2.5 硫氰酸鉀：0.1000mol/L、0.0100mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液，按GB/T 601規(guī)定方法制備。

5.2.2.6 10%硫酸鐵銨溶液的制備：稱取10g硫酸鐵銨溶于85mL蒸餾水中，加入5mL硝酸。

5.2.3 儀器和設(shè)備

5.2.3.1 容量瓶：50mL。

5.2.3.2 移液管：5mL、 15mL、 25mL。

5.2.3.3 量筒：25mL、10mL、5mL。

5.2.3.4 滴定管：50mL棕色酸式滴定管，25mL棕色酸式滴定管。

5.2.3.5 長頸漏斗：直徑75mm。

5.2.3.6 濾紙：直徑為160mm定性濾紙。

5.2.4 試樣的制備

在干燥的50mL容量瓶中加入25mL 1mol/L硝酸溶液，稱量，***0.1mg，為m1。再加入5mL樣品，稱量，***0.1mg，為m2。算出樣品質(zhì)量m=m2-m1。然后用1mol/L硝酸稀釋*刻度，搖勻備用。

5.2.5 測定步驟

5.2.5.1 總氰含量的測定

用移液管移取試樣（5.2.4）5.0mL，放入預(yù)先盛有20mL 2mol/L氫氧化鈉溶液的250mL三角瓶中，再加入10mL碘化鉀-氨水溶液，用0.1000mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定*剛出現(xiàn)渾濁且30秒不變即為終點。

5.2.5.2 分析結(jié)果表述

總氰（以丙酮氰醇計）含量（），以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（%）表示，按式（1）計算：

……………………………………………………（1）

式 中：m—樣品質(zhì)量，g；

C—硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/L；

V—消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

0．1702—與1.00mL硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液[C(AgNO3)= 1.000mol/L]相當(dāng)?shù)?，以克表示的丙酮氰醇質(zhì)量；

0.1—5/50取樣比例。

5.2.5.3 氫氰酸含量的測定

用移液管移取5.0mL試樣（5.2.4）于盛有15.0mL 0.0100mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的50mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋*刻度搖勻，用濾紙過濾。 吸取濾液25.0 mL于250mL三角瓶中，加入3mL硫酸鐵銨指示劑，用0.0100mol/L硫氰酸鉀滴定*溶液呈微紅色，且30秒不退色即為終點，同時做**試驗。

5.2.5.4 分析結(jié)果表述

氫氰酸含量（），以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（%）表示，按式（2）計算：

……………………………………………（2）

式 中：C—硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/L；

V0—**樣品消耗硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

V—試樣消耗硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

0.02703—與1.00mL硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液[C(KSCN)= 1.000mol/L]相當(dāng)?shù)模钥吮硎镜臍淝杷豳|(zhì)量；

m—樣品質(zhì)量，g；

0.05— 0.1×25/50取樣比例。

5.2.5.5 丙酮氰醇含量的計算

丙酮氰醇含量（），以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（%）表示，按式（3）計算：

…………………………………………………（3）

85.11

式 中： ———— —將氫氰酸換算成丙酮氰醇的系數(shù)。

27.03

5.2.6 允許差

兩次平行測定結(jié)果之差值:總氰不大于0.20%，氫氰酸不大于0.01%。

5.3 丙酮含量的測定

5.3.1 方法原理

樣品中的丙酮與鹽酸羥胺反應(yīng)，釋放出與丙酮等摩爾數(shù)的鹽酸，用堿中和釋放出的鹽酸，以溴酚蘭為指示劑指示滴定終點。

5.3.2 試劑和溶液

5.3.2.1 20%鹽酸羥胺的制備： 200g鹽酸羥胺溶于800g去離子水中，過濾后備用。

5.3.2.2 氫氧化鈉：0.1000mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液，按GB/T 601規(guī)定方法制備。

5.3.2.3 0.5%溴酚蘭指示劑制備： 0.5g溴酚蘭溶于99.5g無水乙醇中。

5.3.3 儀器和設(shè)備

5.3.3.1 具塞三角瓶：150mL。

5.3.3.2 移液管：1mL。

5.3.3.3 量筒：25mL。

5.3.3.4 白色堿式滴定管：25mL。

5.3.4 測定步驟

在150mL具塞三角瓶中加15mL 20%鹽酸羥胺溶液，稱量m1，***0.1mg。用移液管吸取1.0mL樣品于具塞三角瓶中，稱量m2，***0.1mg。樣品質(zhì)量為m= m2- m1。用15mL去離子水沖洗瓶口，加2滴溴酚蘭指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定*紫蘭色，且30秒不退色即為終點，同時做**。

5.3.5 分析結(jié)果表述

丙酮含量（），以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（%）表示，按式（4）計算：

………………………………………………(4)

式 中：C—?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/L；

V1—樣品消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

V2—**消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

m—樣品質(zhì)量，g；

0.05808—與1.00mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[C（NaOH）=1.000mol/L]相當(dāng)?shù)?，以克表示的丙酮質(zhì)量。

5.3.6 允許差

兩次平行測定結(jié)果之差值不大于0.06%。

5.4 水含量的測定

5.4.1 方法原理

用氣相色譜儀程序升溫法，使用熱導(dǎo)池**器，氫氣做載氣，402**擔(dān)體做固定相。液體試樣汽化后通過色譜柱，使待測定的各組分分離，得到各組分的峰面積，用外標(biāo)法定量。

5.4.2 儀器及設(shè)備

5.4.2.1 氣相色譜儀（帶熱導(dǎo)池**器）及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。

5.4.2.2 直徑為3mm不銹鋼色譜柱2m（二根）。

5.4.2.3 60-80目的402**擔(dān)體（上?；瘜W(xué)試劑廠）。

5.4.2.4 注射器：100μL 、 10μL。

5.4.2.5 容量瓶：50mL。

5.4.3 試劑和材料

載氣：氫氣（純度大于99.99%）

5.4.4 *作條件

5.4.4.1 柱箱溫度：初始溫度80℃,初始溫度保留時間3min，升溫速度25℃/min，終止溫度180℃，終止溫度保留時間6min。

5.4.4.2 氣化室溫度：180℃。

5.4.4.3 **器溫度：180℃。

5.4.4.4 橋流：180mA。

5.4.4.5 進(jìn)樣量：2μL。

5.4.5 測定步驟

5.4.5.1 外標(biāo)物的配制

取一個干燥的50mL容量瓶，稱量m1，***0.1mg。向其中加入約50g丙酮氰醇樣品，稱量m2，***0.1mg。用注射器向容量瓶中加入約250μL蒸餾水，稱量m3，***0.1mg。外標(biāo)物的含水量（大約0.5%）如有需要也可配成其它比例的標(biāo)準(zhǔn)樣品。

5.4.5.2 水的校正因子確定

在確認(rèn)儀器及*作條件符合規(guī)定后，用10μL微量注射器吸取樣品2μL，迅速注入色譜儀中，待各組分**出峰后，再注入2μL標(biāo)準(zhǔn)樣品。根據(jù)外標(biāo)法就可算出水的校正因子。

計算公式：

…………………………………………（5）

式 中：W—以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的外標(biāo)物的含水量,% ；

A1— 外標(biāo)物的水峰面積,mm2；

A2— 丙酮氰醇樣品的水峰面積, mm2。

5.4.5.3 水含量的測定

在確認(rèn)儀器及*作條件后，用微量注射器吸取2μL樣品，迅速注入色譜儀中，同時啟動數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。

樣品中水含量（X），以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（%）表示，按式（6）計算：

 ………………………………………………………………………（6）

式 中： A— 樣品的水峰面積, mm2；

f— 水的校正因子。

5.4.6 允許差

兩次平行測定結(jié)果之差值不大于0.04%。

5.5 pH值的測定

5.5.1 儀器和試劑

5.5.1.1 pHSJ-4A型pH計。

5.5.1.2 電磁攪拌器。

5.5.1.3 移液管：5mL。

5.5.1.4 量筒：50mL。

5.5.1.5 塑料燒杯：100mL。

5.5.1.6 pH計校正溶液：pH=4.00的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。

5.5.2 測定步驟

量取45mL蒸餾水，置于100mL燒杯中，pH值調(diào)*6.8-7.1之間。然后加入5.0mL樣品，混合均勻。按pH計說明書中規(guī)定的步驟測定pH值，并記錄*小數(shù)點后第二位數(shù)字。

5.5.3 允許差

兩次平行測定結(jié)果的之差值不大于0.05。

6 檢驗規(guī)則

6.1 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的所有項目均為出廠檢驗項目。生產(chǎn)廠應(yīng)按照本標(biāo)準(zhǔn)對出廠產(chǎn)品進(jìn)行檢驗，保證每批出廠產(chǎn)品都符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求，并附有一定格式的質(zhì)量證明書。

6.2 出廠檢驗時，按規(guī)定采取樣品混合均勻后，分為檢驗樣品和保留樣品。保留樣品應(yīng)裝入樣品瓶內(nèi)密封，貼上標(biāo)簽，注明：產(chǎn)品名稱、批號、采樣日期、采樣人姓名等。保留時間為3個月。

6.3 出廠檢驗有不合格項時，應(yīng)重新采樣分析，并對所有項目進(jìn)行復(fù)檢，復(fù)查結(jié)果若有一項不合格，則該批產(chǎn)品確定為不合格品，按不合格品處理。

6.4 用戶有權(quán)按照本標(biāo)準(zhǔn)對收到的產(chǎn)品進(jìn)行驗收，如驗收結(jié)果不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時，應(yīng)在到貨后1個月之內(nèi)向生產(chǎn)廠提出異議，供需雙方協(xié)商解決。

6.5 裝運(yùn)產(chǎn)品的槽車如使用廠自備車，應(yīng)保持槽車清潔，否則產(chǎn)品變質(zhì)自行負(fù)責(zé)；如生產(chǎn)廠供給，需對槽車內(nèi)的產(chǎn)品負(fù)**責(zé)任。

7 包裝、標(biāo)志、貯存、運(yùn)輸

7.1 包裝

丙酮氰醇應(yīng)用干燥、清潔的槽車或鍍鋅鐵桶包裝，桶口應(yīng)予密封，每桶凈重150kg。

7.2 標(biāo)志

包裝容器上應(yīng)有牢固清晰的標(biāo)志，其內(nèi)容包括**、產(chǎn)品名稱、產(chǎn)品批號、批量、生產(chǎn)單位、生產(chǎn)時間、執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)及符合GB 190規(guī)定的腐蝕性產(chǎn)品標(biāo)志，有明確的“易燃、有毒”標(biāo)識。

7.3 貯存

本品應(yīng)貯存在陰涼通風(fēng)處，不得于日光下直接曝曬，并隔絕火源，以防揮發(fā)、燃燒或中毒。精制丙酮氰醇不宜存放時間過長（常溫下不超過三個月），以防分解

7.4 運(yùn)輸

精制丙酮氰醇應(yīng)裝入干燥、清潔的**車或鍍鋅鐵桶內(nèi)，并保持pH為2.5～3.8。